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热重分析仪得到的化学反应动力学模型是啥?
更新时间:2025-08-26      阅读:79
  热重分析仪称量样品在升温过程中的质量变化,曲线横轴是温度、纵轴是质量。把这条曲线变成数字,就能算出化学反应动力学模型。该模型能告诉我们:反应多快、活化能多少、反应级数是几。下面分五步说明:
  一、拿到原始数据
  仪器给出两条:TG(剩余质量%)和DTG(质量变化速率,%/min)。例如某聚合物100℃开始失重,350℃结束,DTG峰顶在300℃。
  二、选动力学方法
  常用无模型法(Friedman、FWO、KAS)和有模型法(Coats-Redfern)。实验室先用无模型法求活化能E,再用有模型法拟合反应级数n,最后把参数带回方程。
  三、无模型法算E
  Friedman公式:ln(dα/dt)=lnA+n ln(1-α)–E/RT
  α=(m₀-mt)/(m₀-mf),是转化率。
  把不同升温速率(5、10、20 K/min)下的DTG值代入,做ln(dα/dt)对1/T图,斜率就是-E/R。得出E后,可比较材料稳定性。
  四、有模型法求n
  用Coats-Redfern方程:ln[g(α)/T²]=ln(AR/βE)–E/RT
  把常用的g(α)函数(一级、二级、扩散控制)轮流代入,看哪个线性最好,就取对应的n值。例如一级模型R²最高,则n=1。
  五、得到完整模型
  最终写成:dα/dt=A exp(-E/RT)(1-α)^n
  把A、E、n输入软件,就能预测其他升温速率下的TG曲线,也可外推常温寿命。
  举例:某环氧固化反应,经计算E=85 kJ/mol,n=1.2,A=1.2×10^9 min⁻¹。用模型预测150℃下反应90%需35 min,与实验误差<5%。
  热重分析仪TGA曲线先转成转化率α,再用无模型法求活化能E,用有模型法求反应级数n,最后得到动力学方程。这个方程能预测反应速率和材料寿命,是热分析给工艺设计提供的关键数字。
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